公元13 世紀(jì)為印加帝國的一部分。 1538 年淪為西班牙殖民地，史稱上秘魯。 1825 年 8 月 6 日宣布獨(dú)立，為紀(jì)念解放者玻利瓦爾取名玻利瓦爾共和國，后改為現(xiàn)名。 1836年同秘魯 組成聯(lián)邦，1839年由于智利入侵而瓦解。1863年，太平洋沿岸的阿塔卡馬省發(fā)現(xiàn)豐富的硝石礦藏。1879年智利出兵占領(lǐng)礦區(qū)，玻利維亞與秘魯聯(lián)合，同智利發(fā)生“太平洋戰(zhàn)爭”。1883年玻利維亞戰(zhàn)敗，將盛產(chǎn)硝石的太平洋沿岸地區(qū)割讓給智利，從此成為內(nèi)陸國。1932年玻利維亞與巴拉圭為爭奪北查科地區(qū)的石油資源而開戰(zhàn)，玻利維亞戰(zhàn)敗，喪失大片領(lǐng)土。
　　1952 年4月爆發(fā)人民武裝起義，民族主義革命運(yùn)動(dòng)領(lǐng)導(dǎo)人帕斯·埃斯登索羅就任總統(tǒng)。此后，軍事政變頻繁，政局長期動(dòng)蕩。 1983 年10月恢復(fù)民主政體。