氣體燃料再燃對NOx還原的影響 (一)
氣體燃料再燃對NOx還原的影響 (一)作者: 鐘北京 傅維標(biāo)(清華大學(xué)工程力學(xué)系) 【摘要】氣體燃料再燃是研究較多的降低煙氣中NOx含量最有效的方法之一。本文以典型的一次燃燒區(qū)煙氣成分為模擬煙氣,研究了不同的氣體燃料(CH4,C2H2和C2H4)作為再燃燃料時(shí),再燃區(qū)燃燒工況(空氣過量系數(shù)和再燃溫度)對NOx再燃過程和NOx還原率的影響。通過計(jì)算發(fā)現(xiàn),不同組分的氣體燃料、再燃區(qū)空氣過量系數(shù)及再燃區(qū)溫度對NOx的再燃過程和NOx還原率都有重要的影響。 1 引言 自從1983年三菱重工利用再燃技術(shù)成功降低煙氣中NOx排放以后[1],燃料再燃就成為降低NOx排放的諸多爐內(nèi)方法中最有效的措施之一。許多研究結(jié)果表明,燃料再燃可使NOx的排放量降低50%以上[2]。在研究中發(fā)現(xiàn),再燃燃料的種類對NOx的再燃率有重要的影響。在已有的報(bào)道中,氣體燃料(尤其是天然氣)是被認(rèn)為最好、因而被采用最多的再燃燃料之一。NOx的再燃機(jī)理是燃料分解出來的碳?xì)浠?CHi)與NOx反應(yīng),從而使NOx還原成N2。雖然稍后也有煤或煤焦作為再燃燃料的報(bào)道[3],但研究氣體燃料作為再燃燃料是最為簡單的,而且氣體燃料也可以模擬煤作為再燃燃料時(shí)揮發(fā)份對NOx的均相反應(yīng)。本文通過化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型的計(jì)算,研究了不同氣體燃料和再燃區(qū)的燃燒工況(如溫度和空氣過量系數(shù))對煙氣中NOx的再燃過程和NOx還原率的影響。 2 計(jì)算模型簡介 燃料再燃又稱燃料分級,實(shí)際上是把爐內(nèi)燃燒過程沿爐膛高度分為如下三個(gè)不同的燃燒區(qū)(如圖1所示)。第一燃燒區(qū):這是主燃燒區(qū),約有80%的燃燒在該區(qū)燃燒,其空氣過量系數(shù)大于1.0。由于該區(qū)氧氣充足,火焰溫度較高,因此將形成較多的NOx。此外,如果在該區(qū)沒有足夠的停留時(shí)間,將有一定量的未完全燃燒產(chǎn)物與NOx一起進(jìn)入再燃區(qū)。第二燃燒區(qū):這是再燃區(qū),再燃燃料在空氣不足的條件下噴射到第一燃燒區(qū)的下游,形成碳?xì)浠?CHi),從而使來自第一燃燒區(qū)的NOx還原。第三燃燒區(qū):這是燃盡區(qū),在該區(qū)加入空氣,形成富氧燃燒區(qū),使所有的未完全燃燒產(chǎn)物燃盡。 圖1 再燃過程示意圖 本文計(jì)算的物理對象是第二燃燒區(qū),即再燃區(qū)。來自第一燃燒區(qū)的模擬煙氣成分為:CO2=16.8%,O2=1.95%,NO=0.1%和平衡氣體N2。計(jì)算中選擇了低分子量的烴類燃料作為再燃燃料,它們分別是:CH4,C2H2,C2H4。通過計(jì)算分析,研究了所選擇的三種氣體燃料在不同的再燃工況下對NOx還原率的影響。計(jì)算中使用了在文獻(xiàn)[4]中進(jìn)行過詳細(xì)討論的化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,該模型包含30種組分的118個(gè)可逆反應(yīng)(附錄A)。計(jì)算中使用的再燃區(qū)空氣過量系數(shù)為0.2~1.0,再燃區(qū)溫度為1100℃~1300℃。 附錄A 化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)公式:k=A.TN.exp(-E/RT) 單位:mol, m3, s, K和cal/mol 化學(xué)反應(yīng)方程 A N E 1 H2+OH=H2O+H .1170E+04 1.3000 .3650E+04 2 H+O2=OH+O .1900E+09 .0000 .1690E+05 3 H2+O=OH+H .1820E+05 1.0000 .8960E+04 4 H+O2+M=HO2+M .2700E+07 -.8600 .0000E+00 5 HO2+H=OH+OH .1400E+09 .0000 .1073E+04 6 HO2+H=H2O+O .1050E+08 .0000 .1420E+04 7 HO2+H=H2+O2 .1250E+08 .0000 .0000E+00 8 OH+HO2=H2O+O2 .7500E+07 .0000 .0000E+00 9 O+HO2=OH+O2 .1400E+08 .0000 .1073E+04 10 H+H+M=H2+M .3020E+04 .0000 .0000E+00 11 0H+H+M=H2O+M .1413E+12 -2.0000 .0000E+00 12 H+O+M=OH+M .1000E+05 .0000 .0000E+00 13 OH+OH=H2O+O .3160E+07 .0000 .1100E+04 14 CH4+O2=CH3+HO2 .6000E+08 .0000 .5500E+05 15 CH4+OH=CH3+H2O .3467E-02 3.0800 .2000E+04 16 CH4+H=CH3+H2 .1259E+09 .0000 .1190E+05 17 CH4+O=CH3+OH .1585E+08 .0000 .9200E+04 18 CH3+O=H2CO+H .1288E+09 .0000 .2000E+04 19 CH3+OH=H2CO+H2 .2100E+07 .0000 .0000E+OO 20 CH3+H=CH2+H2 .2000E+08 .0000 .1240E+05 21 CH2+O2=HCO+OH .1000E+09 .0000 .3700E+04 22 CH2+OH=CH+H2O .2692E+06 .6700 .2570E+05 23 CH2+O=CH+OH .1960E+06 .6700 .2500E+05 24 CH2+H=CH+H2 .2692E+06 .6700 .2570E+05 25 CH+O2=HCO+O .1000E+08 .0000 .0000E+00 26 H2CO+OH=HCO+H2O .7586E+07 .0000 .1700E+03 27 H2CO+O2=HCO+HO2 .3630E+10 .0000 .4606E+05 28 H2CO+H=HCO+H2 .3310E+09 .0000 .1050E+05 29 H2CO+O=HCO+OH .5012E+08 .0000 .4600E+04 30 HCO+O2=CO+HO2 .3981E+07 .0000 .7000E+04 31 HCO+H=H2+CO .2000E+09 .0000 .0000E+OO 32 HCO+OH=CO+H2O .1000E+09 .0000 .0000E+00 33 HCO+O=OH+CO .1000E+09 .0000 .0000E+00 34 CO+OH=CO2+H .1500E+02 1.3000 -.7700E+03 35 CO+O+M=CO2+M .5888E+04 .0000 .4100E+04 36 CO+H+M=HCO+M .5000E+OO 1.0000 .1550E+04 37 O+O+M=O2+M .4677E+04 -.2800 .0000E+00 38 N+N+M=N2+M .2500E+04 .0000 .0000E+00 39 N2+O=NO+N .1300E+09 .0000 .7550E+05 40 N+O2=NO+O .6300E+04 1.0000 .6250E+04 41 N+OH=NO+H .5000E+06 .5000 .5000E+04 42 HCN+OH=CN+H2O .1450E+08 .0000 .1093E+05 43 HCN+H=CN+H2 .2000E+06 .6900 .1840E+05 44 HCN+O=CN+OH .2700E+04 1.5800 .2660E+05 45 HCN+OH=HNCO+H .4000E+06 .0000 .0000E+00 46 NH3+H=NH2+H2 .6360E+00 2.3900 .1017E+05 47 NH3+O=NH2+OH .1300E+07 .0000 .6000E+04 48 NH3+OH+NH2+H2O .3300E+07 .0000 .2200E+04 49 CN+O2=NCO+O .5600E+07 .0000 .0000E+00 50 CN+OH=NCO+H .5600E+08 .0000 .0000E+00 51 NCO+H=NH+CO .2000E+08 .0000 .0000E+00 52 HNCO+H=NH2+CO .1000E+08 .0000 .0000E+00 53 NH2+H=NH+H2 .5000E+06 .5000 .2000E+04 54 NH2+O=NH+OH .2000E+08 .0000 .1000E+04 55 CN+O=N+CO .6310E+06 .5000 .0000E+00 56 NH+OH=N+H2O .5000E+06 .5000 .2000E+04 57 NH2+O+OH=NO+H+H2O .6630E+09 -.5000 .0000E+00 58 NH+H=N+H2 .1000E+07 .6800 .1900E+04 59 NH+O=NO+H .5000E+06 .5000 .5000E+04 60 NH+OH+OH=NO+H+H2O .2000E+08 .0000 .0000E+00 61 N2+CH=HCN+N 3000E+06 .0000 .1360E+05 62 N2+CH2=HCN+NH .1000E+08 .0000 .7400E+05 63 NO+NH=N2+OH .2400E+07 .0000 .0000E+00 64 NO+CH2=HCN+OH .1000E+09 .0000 .1200E+05 65 NO+NH2=N2+H2O .1260E+11 -1.2500 .0000E+00 66 NH+N=N2+H .6300E+06 .5000 .0000E+00 67 NH+O2=NO+OH .7600E+05 .0000 .1530E+04 68 C2H4+M=C2H2+H2+M .2950E+12 .0000 .7929E+05 69 C2H4+O=CH3+HCO .3300E+07 .000 .1130E+04 70 C2H4+OH=H2CO+CH3 .2000E+07 .0000 .9600E+03 71 C2H4+O=H2CO+CH2 .2500E+08 .0000 .5000E+04 72 C2H2+OH=CH3+CO .1200E+07 .0000 .5000E+03 73 C2H2+O=CH2+CO .6760E+08 .0000 .4000E+04 74 CH4+M=CH3+H+M .2000E+12 .0000 ,8840E+05 75 CH3+OH=CH2+H2O .7500E+01 2.0000 .5000E+04 76 CH3+OH=H2CO+H+M .5300E+07 .0000 .0000E+00 77 CH4+HO2=CH3+H2O2 .1800E+06 .0000 .1870E+05 78 H2O2+OH=H2O+HO2 .1000E+08 .0000 .1800E+04 79 H2O2+O2=HO2+HO2 .3981E+08 .0000 .4264E+05 80 H2O2+M=OH+OH+M .1300E+12 .0000 .4550E+05 81 H2O2+H=HO2+H2 .1698E+07 .0000 .3750E+04 82 H2CO+HO2=HCO+H2O2 .1000E+07 .0000 .8000E+04 83 H2O2+H=H2O+OH .3200E+09 .0000 .8900E+04 84 H2O2+O=HO2+OH .2800E+08 .0000 .6400E+04 85 H2O2+O=H2O+O2 .1400E+08 .0000 .6400E+04 86 HNCO+M=NH+CO+M .1140E+11 .0000 .8680E+05 87 NO+CH=HCN+O .1100E+09 .0000 .0000E+00 88 NCO+O=NO+CO .2000E+08 .0000 .0000E+00 89 NCO+H2=HNCO+H .8580E+07 .0000 .9000E+04 90 NH2+OH=NH+H2O .4000E+01 2.0000 .1000E+04 91 HCN+O=NH+CO .3450E-02 2.6400 .4980E+04 92 HCN+O=NCO+H .1380E-01 2.6400 .4980E+04 93 CH3+N=HCN+H+H .3000E+09 .0000 .2200E+05 94 CH2+N=HCN+H .5000E+08 .0000 .0000E+00 95 N2+O+M=N2O+M .1820E+02 .0000 .2140E+05 96 N2O+O=NO+NO .1995E+08 .0000 .2170E+05 97 N2O+O=N2+O2 .1660E+08 .0000 .2090E+05 98 N2O+H=N2+OH .7600E+08 .0000
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