一二三四在线播放免费观看中文版视频, 上门服务24小时接单app免费安装, 久久久久久久久久久久久久久久久久久, 忘忧草视频在线播放免费观看黄片下载,超碰人人爽爽人人爽人人,中国一级A片AAA片,欧美老妇肥熟高清,久久精品最新免费国产成人,久久人人97超碰CaOPOren

首頁 | 注冊(cè) | 登陸 | 網(wǎng)站繁體 | 手機(jī)版 | 設(shè)為首頁 長沙社區(qū)通 做長沙地區(qū)最好的社區(qū)門戶網(wǎng)站 正在努力策劃制作...
注意:網(wǎng)站查詢并不一定完全準(zhǔn)確,使用請(qǐng)先核實(shí)! 畢業(yè)論文查詢

 

請(qǐng)選擇: 請(qǐng)輸入關(guān)鍵字:

 

乙炔高壓化學(xué)的開拓者

乙炔高壓化學(xué)的開拓者

    列培(Walter Julius Reppe,1892~1969)生于紹林根(Thuringen),高級(jí)中學(xué)畢業(yè)后入耶拿大學(xué)學(xué)習(xí)2年,1912年轉(zhuǎn)入慕尼黑大學(xué),因第一次世界大戰(zhàn)爆發(fā)而服兵役5年,戰(zhàn)后復(fù)學(xué)于慕尼黑大學(xué),在邁爾(Kurt Hans Meyer,1884~1952瑞士,化學(xué)家)教授的指導(dǎo)下,一年以后"硝酸的稀丙基衍生物的階段性還原"的研究獲博士學(xué)位。1921年在巴登苯胺燒堿公司(B·A·S·F)研究所工作,經(jīng)中央研究所偶氮染料部,1923年又轉(zhuǎn)到靛藍(lán)制造工廠。在從事染料、樟腦、氫氰酸的合成、乙醛的氫化、布納橡膠等工業(yè)化研究中,開拓了乙炔在加壓下可安全反映的技術(shù),由此發(fā)現(xiàn)了所謂列培反映的一系列化學(xué)反映,并在二戰(zhàn)中,這些反映的大部分在德國工業(yè)化,戰(zhàn)后又將其中一部分在外國工業(yè)化,因此推動(dòng)了以乙炔、一氧化碳為原料的合成化學(xué)的發(fā)展。到1934年時(shí),經(jīng)列培及一些研究人員的共同努力,創(chuàng)建了中間物和高分子研究所,并兼任所長,1938年任中央研究所所長,進(jìn)一步推動(dòng)了乙炔化學(xué)的發(fā)展。1949年被德國化學(xué)家協(xié)會(huì)授予拜爾獎(jiǎng),還被總統(tǒng)授予十字勛章,并且還是外國化學(xué)學(xué)會(huì)的榮譽(yù)會(huì)員、名譽(yù)教授。
    乙炔是由英國化學(xué)家戴維(Edmund Davy,1785~1857)在1936年發(fā)現(xiàn)的,1862年,德國化學(xué)家維勒(Friedrich Wohler,1800~1882)發(fā)現(xiàn)電石與水反應(yīng)生成乙炔,但乙炔被用于化工業(yè),是經(jīng)莫瓦桑(Ferdinand Frederic Henri Moissan,1852~1904法國化學(xué)家)和維爾遜(T·L·Willson,1860~1915美國人)等人的積極努力在1892年完成的。即向電熱爐內(nèi)加入石灰石和焦碳制得電石(CaC2),向其注入水來大量制造乙炔。進(jìn)入20實(shí)際之后,乙炔作為化學(xué)工業(yè)原料,開始被用于合成乙醛、醋醛、丙酮、氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈等,使所謂乙炔系合成化學(xué)工業(yè)得到發(fā)展。
    但由于乙炔是極不穩(wěn)定的氣態(tài)烴,與空氣混合容易爆炸即使對(duì)其加壓,也容易發(fā)生爆炸分解,所以與氫相比要更為危險(xiǎn),因此,以前設(shè)計(jì)到的乙炔反映都限于常壓。
    1928年左右,列培開始大膽嘗試將乙炔從幾個(gè)氣壓壓縮到數(shù)十大氣壓、并使之與各種有機(jī)化合物進(jìn)行反的方法。這雖然在過去被認(rèn)為辦不到的事情,但他經(jīng)過仔細(xì)研究,設(shè)計(jì)出一些十分安全可靠的裝置,并將其造出來。而且通過認(rèn)真研究的結(jié)果,明確了過去被認(rèn)為是乙炔爆炸原因之一的乙炔銅之類的化合物,還是乙炔反映的有效催化劑。他根據(jù)這些研究成果很容易得地從乙炔制得與過去完全不同的一些有機(jī)物,這給合成橡膠、合成樹脂(塑料)、合成纖維等領(lǐng)域帶來了顯著的進(jìn)步。
    所謂列培反映就是將各種能夠有機(jī)物和催化加如高壓釜(耐壓容器),在高溫高壓條件下使之與乙炔發(fā)生反應(yīng),但從反應(yīng)看來,大體可分為以下4種類型:乙烯化反應(yīng)(Vinylation)、乙炔(Cyclization)。以下實(shí)用簡單加以說明:
    (1)乙炔化反應(yīng):即乙炔能與含活性氫的醇、流醇、胺羧酸等在加壓、加熱(150℃~200℃)及堿性催化劑(如氫氧化鉀、醇鈉、醇鉀等)存在下起加成反應(yīng),生成乙炔醚,乙烯胺及乙烯酯類,此類產(chǎn)物可用做有機(jī)合成的原料。
    從1928年左右,列培著手于乙炔醚(Vinylether)的研究,這是使氯乙烯和醇?jí)A(金屬鈉的究竟溶液)在加壓釜內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),由此首次開發(fā)了乙烯醚的合成法①通過進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),若該反映的副產(chǎn)品一生產(chǎn)的少量乙炔在反應(yīng)中長時(shí)間保持高溫且在堿存在下就顯著減少,由此正式了乙炔也可于醇?jí)A發(fā)生反應(yīng)的設(shè)想,并完成了由乙炔與醇在20~22大氣壓、160℃~165℃、苛性鉀為催化劑合成乙烯醚的工業(yè)制造方法。
    HC≡CH+ROH→CH2=CHOP
    并且將得到的乙烯醚在BF3催化劑存在下聚合,合成了各種聚乙烯醚,特別是由此開發(fā)了具有粘著性的熱可塑性物質(zhì)一聚丁烯異丁醚(Polyvinylisobutylether)其商品名稱為聚異丁烯橡膠(OppanilC)。并且在后來還開發(fā)了將乙烯醚(主要是甲基或乙基醚)用烯酸水來制造乙醛。
    H2C=CH-OP+H2O→CH3CHO+ROH
    該方法作為不用汞鹽催化的乙醛合成法,在1937年以來加以研究,并在路德維希港(Ludwigshafen)進(jìn)行了半工業(yè)試驗(yàn)。并且還研究了使乙炔在有機(jī)酸鹽(環(huán)烷酸鋅)存在下、在20大氣壓、230℃與p-叔丁基苯酚(p-Tertiarybuylphenol)反映,合成了被稱為Koresin的聚合體②,由此開發(fā)了布納橡膠在粘合劑、涂料、可塑劑等方面的應(yīng)用。
    (2)乙炔化反映:即乙炔在乙炔金屬(如銅、銀、鎳、鈷)催化劑存在下,次甲基(≡CH)上的氫與羰基化合物起加成反應(yīng),生成物中仍保留三鍵結(jié)構(gòu)。
    1937年,列培發(fā)現(xiàn)有醇胺與乙炔合成丙炔胺的反應(yīng),這是由三甲胺和甲醛縮合的(Dimethymethylolamine)與乙炔用乙炔銅催化合成的。
    在工業(yè)上,制造出了快速硬化劑(酚醛樹脂用)的炔化物。并且Diethylaminopentyol③被用于合成抗瘧劑撲瘧喹啉(Plasmochin)、瘧滌平(Atebrine)的中間體。
    1937年,列培又發(fā)現(xiàn)了使乙炔與甲醛在5~10大氣壓、90℃~100℃條件下,用乙炔銅催化加成后合成了丙炔醇(Propargyl alcohol)④,進(jìn)行得到了丁乙炔二醇⑤(Butynediol)的方法。
    HC≡CH+HCHO→HC≡CCH2OH
    HCHO→HOCH2C≡CCH2OH(收率92%)
    對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行深入研究發(fā)現(xiàn):比甲醛高級(jí)的醛也發(fā)生同樣的反應(yīng),但隨著碳原子數(shù)的增多,二醇的收率下降,并且在相同條件下,可以將氨甲基醇的羥基取代為乙炔基。
    R2NH HC≡CH R2HCH≡→R2NCH2C≡CH
    而且使乙炔與胺作用后,生成氨基丁炔類化合物。
    R2NH HC≡CH R2NCH=CH2
    HC≡CH R2NCH(CH3)C≡CH
    在二站中,列培還開發(fā)了四氫呋喃用Ni(CO)4(含少量碘)催化合成已二酸(尼龍6,6的原料)的方法。
    之后不久,列培又開發(fā)了由四氫呋喃⑥。并且還進(jìn)行了使氨與丁二醇脫氫后得到的γ-丁內(nèi)脂作用制得a-吡咯烷酮,在鉀化合物存在、15大氣壓、100℃~140℃的條件下與乙炔反應(yīng)N-乙烯基-a-吡咯烷酮(Nvinyl-a-Pyrrolidone),再用過氧化氫催化聚合后,合成了聚乙烯吡咯烷酮: 
    它的用途十分廣泛。涉及到化妝品乳化劑、染料的分散劑、酒類的澄清劑等。
    (3)羰基化反應(yīng):即乙炔在鎳催化劑存在及加壓條件下與一氧化碳作用,生成不穩(wěn)定的環(huán)丙烯酮(Cycolpropenone)中間產(chǎn)物、后者與含活性氫化物(如醇、水、酸、胺、硫醇等)作用,產(chǎn)生多種有用的產(chǎn)物。如應(yīng)用Ni(CO)4為催化劑(缺點(diǎn):有劇毒,強(qiáng)酸存在下有腐蝕作用)則反應(yīng)可在較低溫條件下(45℃~50℃)下進(jìn)行。
    1938年,列培將劃時(shí)代的方法引入一氧化碳化學(xué)工業(yè)中。如羰基金屬[Ni(CO)4]那樣作為非常有效的催化劑,在一氧化碳與乙炔(鏈)烯(烴)、醇等具有活性氫化合物反應(yīng)中,被用于合成羧酸幾其衍生物。
    HC≡CH+CO+HY→CH2=CH-COY(HY=H20、ROH)
    列培所用的方法是將乙炔溶于四氫呋喃中,用溴化鎳代替Ni(CO)4,即用0.1%%NiBr2為摧毀劑,在100大氣壓,200℃~240℃,使水、一氧化碳反應(yīng)合成丙烯酸,然后進(jìn)行酸催化酯催化一高壓列培法。為了避免該法中的高壓,列培又發(fā)明了在低溫下將CO一Ni(CO)4的形式使用的方法-列培改良法(也稱化學(xué)計(jì)量合成法)。
    4HC≡CH+4ROH+Ni(CO)4+2HCI→4CH2=CHCOOR+NiCI2+H2
    并且,一取代乙炔,二取代乙炔也發(fā)生同樣的反應(yīng)。 
    經(jīng)深入研究上面反應(yīng)后得出結(jié)論:在一取代乙炔反應(yīng)中,羰基是連接在第二號(hào)碳上,在二取代乙炔反應(yīng)中,氫原子和碳基是順式加成。另外,在由乙炔、CO、水生成對(duì)苯二酚的反應(yīng)中,是以碳基鐵[Fe(CO)5]作為CO供給源或催化劑
    Fe(CO)5+4CH≡CH+2H20 0H
    1939年,,列培雖常識(shí)了由乙炔與CO合成乙炔醛(Acetylene aldehyde HC≡C-CHO、OHC-C≡C-CHO),但發(fā)現(xiàn)在水存在時(shí)得到丙烯酸。
    該反應(yīng)中的CO的供給源是Ni(CO)4,在鹽酸存在下40℃時(shí)反應(yīng)順利進(jìn)行。
    1940年左右,列培根據(jù)由乙炔、CO、水合成丙烯酸的經(jīng)驗(yàn),開發(fā)了由甲醇和CO合成醋酸的方法。
    CH3OH+CO→CH3COOH
    該反應(yīng)是在250℃、650大氣壓,用磷酸、磷酸鹽、過度金屬碘化物(CoI2)、BF3等催化劑的條件下合成的。
&

乙炔高壓化學(xué)的開拓者nbsp;   (4)環(huán)化反映:即乙炔在Ni(CO)4若其他催化劑存在及加壓條件下聚合生成環(huán)鋅四烯 -1,3,5,7(Cyclo-Octaterene,簡稱COT)等環(huán)多烯烴類化合物(Cyclo-polyyolefins)
    將乙炔加熱到高溫后生成少量的苯及其他芳香烴,這是由法國化學(xué)家貝特羅(Pierre Eugene Marcelin Berthelot 1827~1907)發(fā)現(xiàn)的。如果將該熱聚合反應(yīng)在碳話鋁上進(jìn)行,收率將有所提高。即使這樣,也是多種同系物的混合物。1940年列培與O.Schlichting、K.Klager共同發(fā)現(xiàn),使壓縮乙炔(12~20大氣壓)在環(huán)氧乙烷溶于氫呋喃的混合溶劑中,用??的鹵化物,(或氨基氰、Ni、(CN)2)為催化劑,在60℃~70℃條件下聚合成環(huán)狀多烯經(jīng)(Cyclopolyolefin),例如環(huán)鋅四烯⑦(Cyclooctaterene)。
    如果將其用鎳或泊進(jìn)行催化加氫即可得到環(huán)辛烷,若將其氧化就得到辛二酸(聚酰胺樹脂原料)。并且還可由環(huán)辛烯經(jīng)環(huán)鋅(烷)醇(Cycloocatanol)、環(huán)鋅(烷)酮(Cycloocantone)、環(huán)鋅酮肟(Cycloocatanone-oxime)合成Caprylo-lactum(聚酰胺纖維原料)。
    另外列培發(fā)現(xiàn),以羰基鎳和三苯膦得到的配合物為催化劑,使高壓乙炔(大約20大氣壓)進(jìn)行反應(yīng),環(huán)化聚合為約85%的苯、約15%的苯乙烯。
    并由次發(fā)現(xiàn),取代乙炔也是同樣的反應(yīng),環(huán)化為芳香化合物,并且乙炔和(鏈)烯(烴)系化合物用該催化劑,還可生成不飽和脂環(huán)化合物。
    總之,本世紀(jì)40~50年代,由于列培發(fā)現(xiàn)了一系列的化學(xué)反映,乙炔做為新的化學(xué)工業(yè)原料就變得更加重要,并且使許多物質(zhì)可以簡單而廉價(jià)的制造成為可能,特別是給高分子物質(zhì)制造領(lǐng)域帶來了廣闊的前景。同時(shí),由于列培發(fā)現(xiàn)了乙炔及其衍生物的一些特殊反應(yīng),并在工業(yè)上制成了特殊反應(yīng),并在工業(yè)上制成了合成品,由此豐富了乙炔化學(xué)的內(nèi)容,因此,自第二次世界大戰(zhàn)以來,世界對(duì)乙炔的需求量猛增,使電石工業(yè)的發(fā)展更加迅速,因而全世界電石總產(chǎn)量成倍增長。

 

文章標(biāo)題 相關(guān)內(nèi)容  

1

班主任工作的支點(diǎn) 班主任工作的支點(diǎn)

  班主任工作不僅是在班集體中全面貫徹黨的教育方針,落實(shí)學(xué)校的規(guī)章制度,實(shí)施素質(zhì)教育,完成教學(xué)計(jì)劃,使學(xué)生在德、智、體、美等方面都得到全面發(fā)展;而且班主任是溝通學(xué)校、家庭、社會(huì)共同對(duì)學(xué)生進(jìn)行教育的主要支點(diǎn)。作為一名在鄉(xiāng)小學(xué)任教的班主任,應(yīng)做到以下幾點(diǎn)。....

詳細(xì)

2

讓每一個(gè)學(xué)生都有輝煌的明天 讓每一個(gè)學(xué)生都有輝煌的明天 

我很欣賞一句話:教師的工作是托起明天的太陽。是啊,我們今天的一切工作,不就是為了每一個(gè)學(xué)生都能擁有一個(gè)輝煌的未來嗎?我們所做的一切,無非是為孩子未來的發(fā)展打下良好的基礎(chǔ),使他們具備再發(fā)展所必須....

詳細(xì)

3

班級(jí)管理和科學(xué)化 班級(jí)管理和科學(xué)化 

今年6月,我送走了又一批初中畢業(yè)生;厥兹陙戆嘀魅喂ぷ,總結(jié)經(jīng)驗(yàn)和教訓(xùn),對(duì)于我今后的工作會(huì)有一定的啟示和指導(dǎo)作用。

一、把競爭的機(jī)制引入倒班級(jí)管理中來。

詳細(xì)

4

思想疏導(dǎo)--養(yǎng)成教育的重要環(huán)節(jié) 思想疏導(dǎo)--養(yǎng)成教育的重要環(huán)節(jié) 

問題的提出:

⒈學(xué)生《行為規(guī)范》的養(yǎng)成教育是學(xué)校德育的基礎(chǔ)工程,是現(xiàn)代教育的重要內(nèi)容。養(yǎng)成教育過程必定伴隨系列思想活動(dòng),而思想活動(dòng)的過程又以一定....

詳細(xì)

5

班級(jí)要大家共同管理 班級(jí)要大家共同管理 

原載于《真源教育資源網(wǎng)》

    著名的教育改革家魏書生曾這樣說過:“班級(jí)像一個(gè)大家庭,同學(xué)們?nèi)缧值芙忝冒慊ハ嚓P(guān)心著、幫助著,互相鼓舞著、照顧著....

詳細(xì)

6

淺談班級(jí)凝聚力的形成 淺談班級(jí)凝聚力的形成

江蘇省平潮高級(jí)中學(xué) 戴建萍

    班集體作為學(xué)生成長過程中的一個(gè)重要組成部分,她是學(xué)生成長的搖藍(lán)。實(shí)踐證明,良好的班集體始終激勵(lì)著學(xué)生不斷進(jìn)....

詳細(xì)

7

班級(jí)管理中如何培養(yǎng)創(chuàng)造性個(gè)性 班級(jí)管理中如何培養(yǎng)創(chuàng)造性個(gè)性

    所謂創(chuàng)造性個(gè)性品質(zhì)主要是指具有創(chuàng)造的意向、創(chuàng)造的情感、創(chuàng)造的意志和創(chuàng)造的性格等獨(dú)特的心理品質(zhì)。它包括自信、勇敢、獨(dú)立性強(qiáng)、有恒心、一絲不茍等良好的人格特征。如何在班級(jí)管理中培養(yǎng)學(xué)生創(chuàng)造性個(gè)性品質(zhì)呢?<....

詳細(xì)

8

關(guān)于班級(jí)軟管理 關(guān)于班級(jí)軟管理    現(xiàn)代教育大力提倡量化管理,對(duì)學(xué)生的學(xué)習(xí)表現(xiàn)進(jìn)行分值顯示。但在實(shí)踐中,我們往往會(huì)有這樣的體會(huì),雖然學(xué)校制度、條例及與之相配套的檢查等這些硬管理手段很齊備,但僅僅作為被動(dòng)管理,一旦有所松懈,便會(huì)亂作一團(tuán),且容易產(chǎn)生抵觸情緒。
&nbs....
詳細(xì)

9

“無為”管理藝術(shù) “無為”管理藝術(shù)  教育學(xué)是研究教育現(xiàn)象及其規(guī)律的科學(xué)。教育現(xiàn)象是社會(huì)現(xiàn)象的組成部分,要深刻認(rèn)識(shí)教育現(xiàn)象,必須把它放到社會(huì)大背景之中,先見森林再見樹木。
  高科技時(shí)代、信息時(shí)代、改革開放的時(shí)代,使人們的社會(huì)生活觀念、生活方式發(fā)生了廣泛、深刻的變化。
  現(xiàn)代社會(huì)管理的發(fā)展趨....
詳細(xì)

10

談班級(jí)管理原則 談班級(jí)管理原則

    在學(xué)校管理中,班級(jí)管理是一個(gè)重要方面。班級(jí)管理包括學(xué)校領(lǐng)導(dǎo)對(duì)班級(jí)的管理和班主任對(duì)班級(jí)的管理,還包括學(xué)生參與管理。其中,主要是班主任對(duì)班級(jí)的管理。班級(jí)管理原則對(duì)于建立和發(fā)展班級(jí)集體,全面實(shí)現(xiàn)班級(jí)目標(biāo)以及全面提高教育質(zhì)量....

詳細(xì)
5661條記錄 1/567頁 第頁 [首頁] [上頁] [下頁] [末頁]

 

注意:網(wǎng)站查詢并不一定完全準(zhǔn)確,使用請(qǐng)先核實(shí)! 教學(xué)論文分類